Oxydation d'un alcool et d'un aldéhyde

L'oxydation complète correspond à une réaction de combustion.

Au cours d’une oxydation complète, la structure carbonée est détruite. Il se forme du dioxyde de carbone, de l’eau et, si le dioxygène est en défaut, du monoxyde de carbone et du carbone.

La formule générale d’un alcool ou d’un aldéhyde s’écrit : C_xH_yO.

Exemple : on veut écrire l’équation de la combustion de l’éthanol.
La molécule d'éthanol est composée de 2 atomes de carbone.
Sa formule brute est C₂H₆O. Pour écrire l'équation de la combustion, on reprend l'équation générale, dans laquelle on remplace x par 2 et y par 6 :

Au cours d’une oxydation ménagée, la structure carbonée est conservée ; seul le carbone qui porte la fonction alcool est attaqué et se transforme.
L’oxydation ménagée peut se faire par un oxydant doux, comme l’ion permanganate en solution aqueuse (K⁺ + MnO₄^-) ou par le dioxygène de l’air (sans combustion).
Il existe d’autres oxydants doux (dichromate de potassium, trioxyde de chrome) mais ils sont plus toxiques.

Équation de la réaction d’oxydation d’un alcool primaire par l’ion permanganate :

Les deux demi-équations rédox s’écrivent :
• réduction:  MnO₄^–  +  8H⁺  +  5e^–  →  Mn²⁺ +  4H₂O  (×2)
• oxydation :  R-CH₂-OH  →  R-CH=O  +  2H⁺  +  2e^–   (×5)

En combinant les deux demi-équations, on obtient :
2MnO₄^–  +  5R-CH₂-OH  +  6H⁺  →  2Mn²⁺  +  5R-CH=O  +  8H₂O

Si l’oxydant est en excès, la réaction continue : l'aldéhyde formé R-CH=O se transforme en acide carboxylique R-COOH, selon l'équation suivante :
R-CH=O  →  R-COOH  +  2H⁺  +  2e^–  (×5)

En combinant les deux demi-équations, on obtient : 
2MnO₄^– + 5R-CH=O + 6H⁺ → 2Mn²⁺ + 5R-COOH + 8H₂O

Équation de la réaction d’oxydation d’un alcool secondaire par l’ion permanganate :
Les deux demi-équations rédox s’écrivent :
réduction : MnO₄^–  +  8H⁺  +  5e^–  →  Mn²⁺  +  4H₂O  (×2)
oxydation :  R₁R₂CH-OH  →  R₁R₂C=O  + 2H⁺ + 2e^–  (×5)

En combinant les deux demi-équations, on obtient :
2MnO₄^–  +  5R₁R₂CH-OH  +  6H⁺  →  2Mn²⁺  +  5R₁R₂C=O  +  8H₂O

On ne peut pas oxyder davantage la cétone formée, même avec excès d’oxydant.

Les composés carbonylés (aldéhydes et cétones) se caractérisent à l'aide de la 2,4-dinitrophénylhydrazine (DNPH de couleur jaune limpide) avec laquelle ils donnent un précipité jaune-orangé de 2,4-dinitrophénylhydrazone.

Ainsi le test indique la présence d’un aldéhyde ou une cétone si le réactif jaune, limpide donne un précipité jaune orangé.

• Liqueur de Fehling : Le chauffage modéré d'un mélange contenant de la liqueur de Fehling et un aldéhyde conduit à un précipité rouge brique (constitué d'oxyde de cuivre (I) Cu₂O).


• Réactif de Tollens (solution de nitrate d'argent ammoniacal) : le chauffage modéré (50°C à 60°C au bain marie) d'un mélange de réactif de Tollens et d'aldéhyde dans une verrerie très propre conduit à la formation d'un miroir d'argent sur les parois de la verrerie.


• Réactif de Schiff (fuschine décolorée par le dioxyde de soufre) : À froid et en milieu non basique, en présence d'un aldéhyde, le réactif de Schiff prend une teinte rose-violacée.