Oxydation d'un alcool et d'un aldéhyde
Objectif(s)
Reconnaître les produits des réactions
d'oxydation.
Comprendre quelle est l'influence de la classe de l'alcool sur les produits de l'oxydation.
Comprendre quelle est l'influence de la classe de l'alcool sur les produits de l'oxydation.
Les alcools et les aldéhydes s’oxydent à
l’air et en présence d’oxydants. Quels sont
les produits des réactions d’oxydation ? Quelle
est l’influence de la classe de l’alcool sur les
produits de l’oxydation ?
1. Oxydation
Il existe deux types d’oxydation : l’oxydation
complète et l’oxydation
ménagée.
a. Oxydation complète
L'oxydation complète correspond à une
réaction de combustion.
Au cours d’une oxydation complète, la structure carbonée est détruite. Il se forme du dioxyde de carbone, de l’eau et, si le dioxygène est en défaut, du monoxyde de carbone et du carbone.
La formule générale d’un alcool ou d’un aldéhyde s’écrit : CxHyO.
Exemple : on veut écrire l’équation de la combustion de l’éthanol.
La molécule d'éthanol est composée de 2 atomes de carbone.
Sa formule brute est C2H6O. Pour écrire l'équation de la combustion, on reprend l'équation générale, dans laquelle on remplace x par 2 et y par 6 :
Au cours d’une oxydation complète, la structure carbonée est détruite. Il se forme du dioxyde de carbone, de l’eau et, si le dioxygène est en défaut, du monoxyde de carbone et du carbone.
La formule générale d’un alcool ou d’un aldéhyde s’écrit : CxHyO.
L’équation générale de la
combustion s’écrit alors :
Exemple : on veut écrire l’équation de la combustion de l’éthanol.
La molécule d'éthanol est composée de 2 atomes de carbone.
Sa formule brute est C2H6O. Pour écrire l'équation de la combustion, on reprend l'équation générale, dans laquelle on remplace x par 2 et y par 6 :
b. Oxydation ménagée
Au cours d’une oxydation ménagée,
la structure carbonée est conservée ;
seul le carbone qui porte la fonction alcool est
attaqué et se transforme.
L’oxydation ménagée peut se faire par un oxydant doux, comme l’ion permanganate en solution aqueuse (K+ + MnO4-) ou par le dioxygène de l’air (sans combustion).
Il existe d’autres oxydants doux (dichromate de potassium, trioxyde de chrome) mais ils sont plus toxiques.
L’oxydation ménagée peut se faire par un oxydant doux, comme l’ion permanganate en solution aqueuse (K+ + MnO4-) ou par le dioxygène de l’air (sans combustion).
Il existe d’autres oxydants doux (dichromate de potassium, trioxyde de chrome) mais ils sont plus toxiques.
2. Oxydation des alcools
Les produits formés au cours de l’oxydation
d’un alcool dépendent de la classe de cet
alcool. Étudions en détail l'oxydation pour
chaque classe d'alcool.
a. Oxydation d'un alcool primaire
L’oxydation ménagée d’un
alcool primaire conduit à la formation
d’un aldéhyde ou si l’oxydant
est en excès, à un acide
carboxylique.
Équation de la réaction d’oxydation d’un alcool primaire par l’ion permanganate :
Les deux demi-équations rédox s’écrivent :
• réduction: MnO4– + 8H+ + 5e– → Mn2+ + 4H2O (×2)
• oxydation : R-CH2-OH → R-CH=O + 2H+ + 2e– (×5)
En combinant les deux demi-équations, on obtient :
2MnO4– + 5R-CH2-OH + 6H+ → 2Mn2+ + 5R-CH=O + 8H2O
Si l’oxydant est en excès, la réaction continue : l'aldéhyde formé R-CH=O se transforme en acide carboxylique R-COOH, selon l'équation suivante :
R-CH=O → R-COOH + 2H+ + 2e– (×5)
En combinant les deux demi-équations, on obtient :
2MnO4– + 5R-CH=O + 6H+ → 2Mn2+ + 5R-COOH + 8H2O
b. Oxydation d'un alcool secondaire
L’oxydation ménagée d’un
alcool secondaire conduit à la formation
d’une cétone.
Équation de la réaction d’oxydation d’un alcool secondaire par l’ion permanganate :
Les deux demi-équations rédox s’écrivent :
réduction : MnO4– + 8H+ + 5e– → Mn2+ + 4H2O (×2)
oxydation : R1R2CH-OH → R1R2C=O + 2H+ + 2e– (×5)
En combinant les deux demi-équations, on obtient :
2MnO4– + 5R1R2CH-OH + 6H+ → 2Mn2+ + 5R1R2C=O + 8H2O
On ne peut pas oxyder davantage la cétone formée, même avec excès d’oxydant.
c. Oxydation d'un alcool tertiaire
Les alcools tertiaires ne peuvent pas être
oxydés.
3. Oxydation des aldéhydes
Le produit formé au cours de l’oxydation
d’un aldéhyde est un acide
carboxylique.
Les deux demi-équations rédox s’écrivent :
réduction :
oxydation :
En combinant les deux demi-équations, on obtient :
4. Test d'identification des aldéhydes et des
cétones
a. Test commun aux aldéhydes et aux
cétones
Les composés carbonylés (aldéhydes
et cétones) se caractérisent à
l'aide de la 2,4-dinitrophénylhydrazine (DNPH de
couleur jaune limpide) avec laquelle ils donnent un
précipité jaune-orangé de
2,4-dinitrophénylhydrazone.
Ainsi le test indique la présence d’un aldéhyde ou une cétone si le réactif jaune, limpide donne un précipité jaune orangé.
Ainsi le test indique la présence d’un aldéhyde ou une cétone si le réactif jaune, limpide donne un précipité jaune orangé.
b. Tests spécifiques aux aldéhydes
• Liqueur de Fehling : Le chauffage
modéré d'un mélange contenant de la
liqueur de Fehling et un aldéhyde conduit à
un précipité rouge brique
(constitué d'oxyde de cuivre (I)
Cu2O).
• Réactif de Tollens (solution de nitrate d'argent ammoniacal) : le chauffage modéré (50°C à 60°C au bain marie) d'un mélange de réactif de Tollens et d'aldéhyde dans une verrerie très propre conduit à la formation d'un miroir d'argent sur les parois de la verrerie.
• Réactif de Schiff (fuschine décolorée par le dioxyde de soufre) : À froid et en milieu non basique, en présence d'un aldéhyde, le réactif de Schiff prend une teinte rose-violacée.
• Réactif de Tollens (solution de nitrate d'argent ammoniacal) : le chauffage modéré (50°C à 60°C au bain marie) d'un mélange de réactif de Tollens et d'aldéhyde dans une verrerie très propre conduit à la formation d'un miroir d'argent sur les parois de la verrerie.
• Réactif de Schiff (fuschine décolorée par le dioxyde de soufre) : À froid et en milieu non basique, en présence d'un aldéhyde, le réactif de Schiff prend une teinte rose-violacée.
L'essentiel
L’oxydation d’un alcool ou d’un
aldéhyde peut être complète ou
ménagée.
Les produits formés dépendent de la quantité d’oxydant, et du type de réaction.
• L’oxydation complète conduit à la formation de dioxyde de carbone et d’eau.
• L’oxydation ménagée d’un alcool primaire conduit à la formation de l’aldéhyde ou de l’acide carboxylique.
• L’oxydation ménagée d’un alcool secondaire conduit à la formation d’une cétone.
• Un alcool tertiaire ne s’oxyde pas.
• L’oxydation ménagée d’un aldéhyde conduit à la formation d’un acide carboxylique.
Tests d'identification des aldéhydes et cétones :
Les produits formés dépendent de la quantité d’oxydant, et du type de réaction.
• L’oxydation complète conduit à la formation de dioxyde de carbone et d’eau.
• L’oxydation ménagée d’un alcool primaire conduit à la formation de l’aldéhyde ou de l’acide carboxylique.
• L’oxydation ménagée d’un alcool secondaire conduit à la formation d’une cétone.
• Un alcool tertiaire ne s’oxyde pas.
• L’oxydation ménagée d’un aldéhyde conduit à la formation d’un acide carboxylique.
Tests d'identification des aldéhydes et cétones :
| Réactif | DNPH | Liqueur de Fehling | Réactif de Tollens | Réactif de Schiff |
| Aldéhydes | Précipité jaune orangé | Précipité rouge brique | Miroir d'argent | Teinte rose violacée |
| Cétones | Précipité jaune orangé | Pas de réaction | Pas de réaction | Pas de réaction |
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